铜熔炼过程中的气体及影响

铜熔炼过程中的气体及影响能溶解于铜中的气体主要是氢和氧 主要来源有 1 炉气非真空熔炼时 炉气是金属中气体的主要来源 炉气中除氮和氧外 还有一氧化碳 二氧化碳 二氧化硫 碳氢化合物 氢和水等 另外 炉气成分随炉型 燃料及燃料燃烧情况而变化

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能溶解于铜中的气体主要是氢和氧。主要来源有:

(1)炉气

非真空熔炼时,炉气是金属中气体的主要来源。炉气中除氮和氧外,还有一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫、碳氢化合物、氢和水等。另外,炉气成分随炉型、燃料及燃料燃烧情况而变化。如在燃煤、石油天然气的反射炉中,水蒸气和一氧化碳较多,而电炉中一般不含一氧化碳。

(2)炉料

铜的新金属一般为电解铜板,其表面残留电解液;加工车间返回的厂内废料一般表面黏有油、水、乳液等,外来物料大都有锈蚀,表面氧化物;在潮湿季节或露天堆放时,炉料表面都吸附有水分。它们使熔炼过程中熔体吸气增多。

(3)熔剂

许多熔剂都带有水分。熔炼铜合金时常用的木炭、米糠含有吸附的水分,而有些熔剂(硼砂等)本身带有结晶水。所以一般熔剂使用前要进行干燥和脱水处理。

(4)耐火材料及操作工具

新砌熔炉的耐火材料中含有大量的水分,即使烘炉也不能完全除去;熔炼操作工具使用时常涂有涂料,涂料未彻底烘干或放置时间较长,表面吸附水分,入炉使用也会使金属吸气。

气体与铜液的作用关系是怎样的?气体的溶解特性怎样?

铜合金熔炼时,炉中的气体主要有:H2,O2,N2,CO,CO2,SO2,H20(水蒸气)等。这些气体有的能使铜液氧化,有的能溶解在铜液中,使铜液凝固时产生气孔。高温下,炉气与铜液的相互作用:

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(1)氢

氢在铜液中的溶解度很大,特别是在高温下,随着温度的升高,氢的溶解度急剧增高;当铜液冷却时,氢的溶解度下降;凝固时氢的溶解度急剧降低,氢呈气泡状态析出,并成为铜及铜合金锭(铸件)中的气孔。

铜液中的氢除了直接来自炉料、燃料(煤气、重油)外,主要是由水蒸气分解后产生的,由炉料、燃料、熔剂及工具中带入的水分,在高温下遇到铜液中的活泼元素(如铝、硅、锰、锌等)后,便将这些元素氧化并产生氢,而氢立即溶入铜液中。加入不同的合金元素,对氢在铜液中的溶解度有不同影响。如铜液中含有铝、锡,则能减少氢在铜液中的溶解度;而铜液中含有镍则会明显增加氢在铜液中的溶解度。一般认为,由于铜铝合金液表面容易产生致密的氧化铝膜,阻碍氢的溶解,因此氢在加铝的铜合金中溶解度降低(但实际熔炼过程中,Al2O3膜常遭破坏,而使其合金液中溶有较多的氢):而纯镍的表面吸附有较多的氢原子,加入铜液后,必然造成含氢量的急剧增加,因此含镍的铜合金吸气比较严重。

(2)H2O(水蒸气)

H2O(水蒸气)不能直接溶解于铜液中,但在熔炼的高温条件下发生分解,生成的原子态氧、氢溶解于铜液中,其中氧存在于Cu20中,并以Cu2O的形式溶解于铜液中。在铜液冷却凝固过程中,随着温度降低,铜液中的原子态氢和氧因过饱和而析出,结合成H20(水蒸气),并在铜液中以非常分散而均匀的气泡形式存在,如果该气泡在凝固过程中来不及逸出,即成为气孔。因此,在铜合金的熔炼中,要求做到炉料、熔剂、工具等都必须充分预热干燥,不能带入水分。

(3)CO与CO2

在铜液中,CO与CO2的溶解度很微小,并且在铜液凝固时它们的溶解度变化也很小,因此对铜合金的危害性不大。CO能使Cu2O还原,但对大部分铜液不起作用,可视为中性气体。然而在Cu-Ni合金中,Ni对CO和CO2具有强烈的化学吸附作用,反应生成的化合物NiO和Ni3C均溶解在铜合金液中。而凝固时NiO和Ni3C在铜合金液中的溶解度急剧下降,因此上述化合物重新析出,并在凝固后期生成CO和CO2,由于逸出困难,很容易在Cu-Ni合金中造成气孔

(4)SO2

SO2能溶解在铜液中,并能与Cu迅速作用生成Cu2O和Cu2S,反应产物Cu2O能直接溶解在铜液中对铜及铜合金都十分有害。Cu2S在铜液凝固时析出在晶界上,也成为有害的夹杂物,导致合金易发生热裂。但是,在严格控制燃料质量的情况下,通常炉气中SO2含量较低一般由于SO2而形成的气孔缺陷是很少的,因此危害性很小。

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